Affinität bedeutet im chemischen Sinne in etwa so viel, wie Anziehungskraft. Bei der Elektronenaffinität geht es also um das Aufnehmen von Elektronen oder spezieller: Um die dabei umgesetzte (benötigte oder freigesetzte) Energie.
Erste Elektronenaffinität: Die Energie, die bei der Aufnahme eines Elektrons durch ein Atom im gasförmigen Zustand umgesetzt wird nennt man erste Elektronenaffinität.
A(g) + e- → A-(g)
Durch die Aufnahme des Elektrons entsteht ein negativ geladenes Anion. Zum Beispiel nehmen Chloratome (im Molekülverbund) Elektronen auf und werden so zu negativ geladenen Ionen. Die dabei freiwerdende (oder aufgenommene) Energie ist die Elektronenaffinität. [Bild 1]
In den meisten Fällen wird bei der ersten Elektronenaufnahme Energie freigesetzt, nur in wenigen Fällen (immer dann, wenn eine "Unterschale" voll ist, also bei den Elementen der 2. (volle s-Schale) und 12. (volle d-Schale) Gruppe, bei den Edelgasen und beim Stickstoff) wird dazu Energie benötigt. Oft zeigen innerhalb einer Gruppe die Elemente der 3. Periode eine recht hohe Tendenz Elektronen aufzunehmen, da ihr Kern weniger durch Elektronen in der Atomhülle abgeschirmt wird, als bei den späteren Elementen, sie aber noch nicht zu klein sind, um noch mehr Elektronen ohne zu großen Energieaufwand auf ihrer Valenzschale zu drängen. Die Elemente der 7. Hauptgruppe (Halogene) zeigen im Periodensystem die größte Tendenz zur Elektronenaufnahme. Die Halogene haben 7 Elektronen auf der äußersten Schale und benötigen nur ein Elektron zum Erreichen der angestrebten, energetisch günstigen Edelgaskonfiguration.
Weitere Elektronenaffinitäten: Die Energie, die bei der Aufnahme eines Elektrons durch ein einfach negatives Ion umgesetzt wird nennt man zweite Elektronenaffinität. Da sich das negative Ion und das negativ geladene Elektron abstoßen muss bei der zweiten Elektronenaffinität grundsätzlich Energie aufgewandt werden. In der Praxis kommt der Vorgang der zweiten Elektronenaffinität daher sehr selten vor.
